二甲戊靈重要中間體2，6-二硝基-3，4-二甲基苯酚的制備

二甲戊靈，屬于苯胺類除草劑。主要通過雜草的幼芽、幼莖和根系吸收，抑制幼芽和次生根分生組織的細(xì)胞分裂，從而阻礙雜草幼苗生長，進(jìn)而導(dǎo)致雜草死亡。是現(xiàn)在銷量最大的選擇性除草劑。

二甲戊靈的合成主要有三條路線，一是 3，4-二甲基硝基苯路線;二是3，4-二甲基鹵苯路線;三是3，4-二甲基苯酚(醚)路線。

第一種合成路線上會產(chǎn)生大量的高毒性副產(chǎn)物，從而導(dǎo)致產(chǎn)物收率下降，增加生產(chǎn)的成本，同時該副產(chǎn)物容易誘突變，而且難以降解。此外，該工藝生產(chǎn)中硝化和精制兩步工序還會產(chǎn)生大量酸性廢水，該廢水可生化性較差，也難以處理和降解，會嚴(yán)重污染環(huán)境。

第二種合成路線只能得到粗產(chǎn)品，還需要進(jìn)一步精制純化，這也會導(dǎo)致成本較高。而且在硝化時，由于鹵原子定位能力弱，硝基定位力強(qiáng)，硝化選擇性差，二硝基物會生成三種異體;此外，鹵原子對苯環(huán)鈍化，二硝化需要使用大量混酸，同樣會導(dǎo)致環(huán)境污染。

第三種合成路線，是一種無N亞硝胺產(chǎn)生的新合成方法。該路線反應(yīng)主要以3，4-二甲基苯酚為原料，經(jīng)硝化、甲基化、胺化三步反應(yīng)，得到二甲戊靈。然而該路線中中間體2，6-二硝基-3，4-二甲基苯酚的合成比較困難。因為酚類在硝化時極易被氧化，形成粘稠油狀物，難以分離，反應(yīng)硝化選擇性不高，所以其反應(yīng)收率不高。這是使用傳統(tǒng)釜式工藝合成該中間體一直存在的問題。但是，隨著連續(xù)流技術(shù)的不斷發(fā)展，利用連續(xù)流工藝合成該中間體就可以從根本上解決這些問題，這也讓第三種線路成為目前合成二甲戊靈最優(yōu)的方法，下面我們就重點來看一下連續(xù)流反應(yīng)器制備該中間體的過程。

合成過程種，我們將使用連續(xù)流反應(yīng)器中的一種，板式微通道反應(yīng)器，以3，4-二甲基苯酚為原料制備中間體2，6-二硝基-3，4-二甲基苯酚時，可以做到產(chǎn)率92%及以上，不僅制備工藝簡單，且后處理容易，易于分離，產(chǎn)物性狀優(yōu)良。

圖1、3，4-二甲基苯酚制備2，6-二硝基-3，4-二甲基苯酚

制備該重要中間體2,6-二硝基-3,4-二甲基苯酚，通過板式微通道反應(yīng)器精準(zhǔn)控溫，以柱塞泵精準(zhǔn)進(jìn)料，以1eq原料3，4-二甲基苯酚、2.2eq硝酸和2eq硫酸在板式微通道中快速反應(yīng)，尾接收集裝置，在降溫后產(chǎn)品2，6-二硝基-3，4-二甲基苯酚以固體析出，直接抽濾可得晶體狀固體產(chǎn)品，檢測純度>98%，剩余有機(jī)相濾液處理旋干后也可得到純度>97%的產(chǎn)品。

二甲戊靈作為世界上銷量最大的選擇性除草劑，其合成方法已經(jīng)受到了廣泛的研究與注意，在克服中間體2，6-二硝基-3，4-二甲基苯酚制備困難的問題后，以3，4-二甲基苯酚為起始原料的胺化法制備二甲戊靈的路線也變得容易和方便了。